Das ist ja der Punkt.

@* ist nicht vordefiniert und hat keine Sonderbedeutung; damit findet es sich auch nicht explizit in der perldoc perlvar. Aber:

perldoc perlvar

...
Perl identifiers that begin with digits or punctuation characters are exempt from the effects of the package declaration and are always forced to be in package main; they are also exempt from strict 'vars' errors. ...

(Hervorhebungen von mir)

@* und %* fallen damit in diese "Klasse" und erfahren die beschriebene Sonderbehandlung. Auch wenn sie keine vordefinierte Sonderbedeutung haben.