Nein, nicht direkt. Tk braucht / ist eine grafische Benutzeroberfläche.

Es ist allerdings möglich, die Daten aus dem Formular in einer Tk::Canvas zu zeichnen und diese dann als PDF-Datei auszugeben, ohne dass dafür ein MainLoop() laufen müsste. Nur mit der Vorschau wird es dann schwierig.