Das hat ja nix mit URLs zu tun, sondern einem DNS-Auflösungsproblem.

gethostbyname verwendet aus der System-C-Bibliothek die Funktion gethostbyname.

Mal ganz doof gefragt: Was passiert, wenn du ganz normal in eine Shell außerhalb des chrooted-Systems folgendes eingibst:

~ lwp-request -USsed -m GET http://www.example.org/

Wenn das klappt, fehlen deinem chrooted-Perl Module und irgendwelche Konfiguration.
Könnte es sein, dass du /etc/resolv.conf und /etc/services vergessen hast.